Kolophoniumharz
Gleichzeitig hat es auch Carboxylreaktionen wie Veresterung, Alkoholisierung, Salzbildung, Decarboxylierung und Aminolyse.
Die sekundäre Wiederaufbereitung von Kolophonium basiert auf den Eigenschaften von Kolophonium mit Doppelbindungen und Carboxylgruppen, und das Kolophonium wird modifiziert, um eine Reihe von modifiziertem Kolophonium zu erzeugen, wodurch der Gebrauchswert von Kolophonium verbessert wird.
Kolophoniumharz wird in der Klebstoffindustrie verwendet, um die Viskosität zu erhöhen, die Klebeklebrigkeit, die Kohäsionseigenschaften usw. zu ändern.
Kolophoniumharz ist eine tricyclische Diterpenoidverbindung, die in wässrigem Ethanol in monoklinen flockigen Kristallen erhalten wird. Der Schmelzpunkt liegt bei 172~175°C und die optische Drehung bei 102° (wasserfreies Ethanol). Unlöslich in Wasser, löslich in Ethanol, Benzol, Chloroform, Ether, Aceton, Schwefelkohlenstoff und verdünnter Natronlauge.
Es ist der Hauptbestandteil von natürlichem Kolophoniumharz. Ester von Harzsäuren (wie Methylester, Vinylalkoholester und Glyceride) werden in Farben und Lacken, aber auch in Seifen, Kunststoffen und Harzen verwendet.
Es ist ein Polyolester der Harzsäure. Häufig verwendete Polyole sind Glycerin und Pentaerythrit. Das Polyol
Der Erweichungspunkt von Pentaerythritol-Kolophoniumester ist höher als der von Glycerol-Kolophoniumester, und die Trocknungsleistung, Härte, Wasserbeständigkeit und andere Eigenschaften des Lacks sind besser als die des aus Glycerol-Kolophoniumester hergestellten Lacks.
Wird als Rohstoff der entsprechende Ester aus polymerisiertem Kolophonium oder hydriertem Kolophonium verwendet, so wird die Verfärbungsneigung reduziert und auch andere Eigenschaften werden in gewissem Umfang verbessert. Der Erweichungspunkt von polymerisiertem Kolophoniumester ist höher als der von Kolophoniumester, während der Erweichungspunkt von hydriertem Kolophoniumester niedriger ist.
Kolophoniumester werden aus Kolophoniumharzen raffiniert. Kolophoniumharz wird durch Veresterung von Kolophonium hergestellt. Beispielsweise wird Kolophoniumglycerid aus Kolophonium durch Veresterung von Glycerin hergestellt.
Der Hauptbestandteil von Kolophoniumharz ist Harzsäure, die ein Isomerengemisch mit der Summenformel C19H29 COOH ist; Kolophoniumester bezieht sich auf das Produkt, das nach der Veresterung von Kolophoniumharz erhalten wird, da es sich um eine andere Substanz handelt, so dass es unmöglich ist zu sagen, um welchen Bereich es sich handelt. groß.
Kolophoniummodifiziertes Phenolharz ist nach wie vor hauptsächlich durch das traditionelle Syntheseverfahren geprägt. Das einstufige Verfahren besteht darin, Phenol, Aldehyd und andere Rohstoffe mit Kolophonium zu mischen und dann direkt zu reagieren.
Die Verfahrensform ist einfach, die regelungstechnischen Anforderungen wie Nacherwärmung sind jedoch relativ hoch; Das zweistufige Verfahren besteht darin, das phenolische Kondensat-Zwischenprodukt im Voraus zu synthetisieren und dann mit dem Kolophoniumsystem zu reagieren.
Jede spezifische Reaktionsstufe bildet schließlich ein Harz mit einem niedrigen Säurewert, einem hohen Erweichungspunkt und einem vergleichbaren Molekulargewicht und einer bestimmten Löslichkeit in Mineralöllösungsmitteln.
1. Einstufiger Prozess Reaktionsprinzip:
â Synthese von Resol-Phenolharz: Alkylphenol wird dem geschmolzenen Kolophonium zugesetzt, und Paraformaldehyd liegt im System in körniger Form vor und zerfällt dann in monomeres Formaldehyd, das eine Polykondensationsreaktion mit Alkylphenol durchläuft.
â¡ Bildung von Methinchinon: Dehydratisierung bei erhöhter Temperatur, während des Aufheizprozesses nimmt die Aktivität von Methylol im System schnell zu, die Dehydratisierung innerhalb des Methylolmoleküls erfolgt und die Kondensationsveretherungsreaktion zwischen den Methylolmolekülen tritt auf und bildet sich Eine Vielzahl von Phenolkondensaten mit unterschiedlichen Polymerisationsgraden sind erhältlich.
⢠Addition von Kolophonium an Methinchinon und Maleinsäureanhydrid: Maleinsäureanhydrid bei 180 °C zugeben, die ungesättigte Doppelbindung von Maleinsäureanhydrid und die Doppelbindung in Kolophoniumsäure zur Addition verwenden und gleichzeitig Methinchinon zu Kolophonium zugeben. Die Säure wird auch einer Diels-Alder-Additionsreaktion unterzogen, um Maleinsäureanhydrid-Chromofuran-Verbindungen herzustellen.
⣠Veresterung von Polyol: Das Vorhandensein vieler Carboxylgruppen im System zerstört das Gleichgewicht des Systems und verursacht die Instabilität des Harzes.
Daher fügen wir Polyole hinzu und verwenden die Veresterungsreaktion zwischen den Hydroxylgruppen von Polyolen und den Carboxylgruppen im System, um den Säurewert des Systems zu verringern. Gleichzeitig entstehen durch die Veresterung von Polyolen für Offsetdruckfarben geeignete Hochpolymere.
2. Zweistufiges Verfahren Reaktionsprinzip:
â Unter der Wirkung eines speziellen Katalysators bildet Formaldehyd eine Vielzahl von Resol-Phenololigomeren, die eine große Menge an aktivem Methylol in der Lösung von Alkylphenol enthalten. Da das System keine hemmende Wirkung auf Harzsäure hat, können Kondensate mit mehr als 5 phenolischen Struktureinheiten synthetisiert werden.
â¡ Polyol und Kolophonium werden bei hoher Temperatur verestert, und unter Einwirkung eines basischen Katalysators kann der erforderliche Säurewert schnell erreicht werden.
• In den umgesetzten Kolophoniumpolyolester das synthetisierte Resol-Phenolharz langsam tropfenweise zugeben, die tropfenweise Zugabegeschwindigkeit und Temperatur kontrollieren und die tropfenweise Zugabe vervollständigen. Dehydratisierung bei erhöhter Temperatur, und schließlich wird das gewünschte Harz gebildet.
Der Vorteil des einstufigen Verfahrens besteht darin, dass der Abfall in Form von Dampf entfernt wird, was im Umweltschutz einfach zu handhaben ist. Die phenolische Kondensationsreaktion, die im geschmolzenen Kolophonium auftritt, ist jedoch aufgrund der hohen Reaktionstemperatur und der ungleichmäßigen Auflösung für viele Nebenreaktionen anfällig.
Die Einstellung ist schwierig zu steuern, und es ist nicht einfach, stabile Harzprodukte zu erhalten. Der Vorteil des zweistufigen Verfahrens besteht darin, dass ein phenolisches Kondensationsoligomer mit relativ stabiler Struktur und Zusammensetzung erhalten werden kann, jede Reaktionsstufe leichter zu überwachen ist und die Produktqualität relativ stabil ist.
Der Nachteil besteht darin, dass das traditionelle phenolische Zellstoffkondensat durch Säure neutralisiert und mit einer großen Menge Wasser gespült werden muss, um Salz zu entfernen, bevor es mit dem Kolophonium reagieren kann, was zu einer großen Menge an phenolhaltigem Abwasser führt, das großen Schaden anrichtet die Umwelt und nimmt viel Zeit in Anspruch.
Die Frage nach dem Richtigen und Falschen von einstufigen und zweistufigen Prozessen steht seit langem im Fokus der Farbhersteller. Aber kürzlich wurde mit der erfolgreichen Entwicklung des No-Wash-Verfahrens zur Synthese von Phenolkondensat die Rationalisierung des zweistufigen Syntheseverfahrens stark vorangetrieben.
